Главная » 2014 » Октябрь » 1 » Структура и свойства функционально-градиентных покрытий из аморфных и микрокристаллических сплавов, полученных методом сверхзвукового
1:35 AM
Структура и свойства функционально-градиентных покрытий из аморфных и микрокристаллических сплавов, полученных методом сверхзвукового
Структура и свойства функционально-градиентных покрытий из аморфных и микрокристаллических сплавов, полученных методом сверхзвукового "холодного" газодинамического напыления для создания конкурентоспособных изделий
Диссертация
Автор: Джуринский, Дмитрий Викторович
Название: Структура и свойства функционально-градиентных покрытий из аморфных и микрокристаллических сплавов, полученных методом сверхзвукового "холодного" газодинамического напыления для создания конкурентоспособных изделий
Справка: Джуринский, Дмитрий Викторович. Структура и свойства функционально-градиентных покрытий из аморфных и микрокристаллических сплавов, полученных методом сверхзвукового "холодного" газодинамического напыления для создания конкурентоспособных изделий : диссертация кандидата технических наук : 05.16.01 Санкт-Петербург, 2006 122 c. : 61 06-5/1513
Объем: 122 стр.
Информация: Санкт-Петербург, 2006
Содержание:
Введение
Глава I Литературный обзор
1 Получение 2-полифторацилциклоалканонов
2 Получение 2-полифторациллактонов
3 Строение 2-полифторацилциклоалканонов
4 Строение 2-полифторациллактонов
5 Химические свойства 2-полифторацилциклоалканонов
6 Химические свойства 2-полифторациллактонов
Глава II Обсуждение результатов
1 Получение и структура 2-полифторацилциклоалканонов и -лактонов
2 Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с электрофилами
21 Альдегиды и диметилацеталь 7У,/У-диметилформамида
22 Метилтрифторацетат
23 Диметилдихлорсилан
24 Триметилхлорсилан
25 Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с электрофилами: обобщение
3 Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с нуклеофилами
31 Гидразин и его монозамещенные производные
32 1,2-Диаминоарены
33 2-Цианоацетамид
4 Взаимодействие с производными фосфора (III)
41 Триалкилфосфиты и трис(триметилсилил)фосфит
42 Диэтилизоцианатофосфит
43 Трис(триметилсилил)аминоиминофосфин
5 Реакции 2-полифторацилциклоалканонов с нуклеофильными реагентами: анализ 126 и выводы
6 Ациллактоновая перегруппировка а-трифторацетил-5-валеролактона
7 Таутомерное равновесие "енол - енол" в полифторалкилсодержащих 1,3дикетонах, 1,3,5-трикетонах и 1,3-кетоэфирах
Глава III Экспериментальная часть
Глава IV Рентгенографическая часть,
Выводы
Введение:
Полифторированные несимметричные 1,3-дике;рны и 1,3-кетоэфиры являются уникальными объектами для изучения влияния заместителей на состояние кето-енольной таутомерии и конкурентной реакционной способности электрофильных (нуклеофильных) центров. Соединения этого класса представляют, кроме того, значительный практический интерес. Их используют для экстракции, фотометрического и газохроматографического определения металлов, как исходные вещества в синтезе гетероциклов, среди которых были обнаружены поверхностно-активные вещества и эффективные теплоносители, а также антибиотики, антинеопластики, гербициды и фунгициды. Оптически активные 3-полифторацилкамфораты металлов известны как 5/гг/?-реагенты в спектроскопии ЯМР, катализаторы стереоселективных реакций и стационарные фазы при хроматографическом разделении энантиомеров.
В качестве объекта исследования нами выбраны 2-полифторацилциклоалканоны I и 2-полифторациллактоны II, систематического исследования свойств которых ранее не предпринималось. Вещества этого класса формально могут быть рассмотрены как 2-алкилзамещенные 1,3-днкарбонильные соединения. Введение алкильного заместителя во 2-е положение полифторалкилсодержащей 1,3-дикарбонильной системы позволяет ожидать перераспределения электронной плотности по сравнению с 2-незамещенными аналогами и, соответственно, изменения состояния таутомерного равновесия и относительной реакционной способности карбонильных групп. В то же время необходимо принимать во внимание, что химические свойства подобных 1,3-дикарбонильных соединений будут определяться не только электронными эффектами заместителей, но и конформационными особенностями циклических фрагментов молекул.
Строение и химические свойства линейных полифторированных 1,3-дикарбонильных соединений являлись темой многочисленных исследований, поэтому представлялось необходимым провести изучение свойств 2-полифторацилциклоалканонов I и 2-полифторациллактонов II в сравнении с линейными фторсодержащими аналогами.
Целью работы явилось: обобщение имеющихся данных и разработка препаративно простого и удобного способа получения 2-полифторацилциклоалканонов и -лактонов;
О О II исследование строения этих веществ, включая быстрое таутомерное равновесие "енол - енол"; изучение их реакционной способности по отношению к электрофильным и нуклеофильным реагентам в зависимости от длины полифторалкильного заместителя и размера цикла и в сравнении с линейными фторсодержащими аналогами; установление общих закономерностей такого рода взаимодействий и исследование тонкой структуры (таутомерные равновесия, изомерия) полученных в них соединений.
Работа выполнена в лаборатории химии элементорганических соединений Института органической химии Уральского отделения Российской академии наук и Институте неорганической и физической химии университета Бремена в период с 1.07.1998 по 1.07.2001 в соответствии с планом йаучно-исследовательских работ Института органической химии УрО РАН по теме "Химия функциональных фторалкилсодержащих соединений - строительных блоков для регионаправленного синтеза гетероциклов с потенциальной биологической активностью и аналитических реагентов" (Гос. per. № 01.9.60 002873) и договором о сотрудничестве между лабораторией профессора К. И. Пашкевича и лабораторией профессора Г.-Ф. Рёшенталера.
Диссертация включает введение и четыре главы: литературный обзор (глава I), обсуждение результатов (глава II), экспериментальная (глава III) и рентгенографическая (глава IV) части.
