Главная » 2014 » Июль » 20 » Скачать Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов. Ольшевская, Валентина Антоновна бесплатно
1:44 AM
Скачать Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов. Ольшевская, Валентина Антоновна бесплатно
Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов
Диссертация
Автор: Ольшевская, Валентина Антоновна
Название: Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов
Справка: Ольшевская, Валентина Антоновна. Синтез и превращение В-органозамещенных карборанов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.08 Москва, 1984 190 c. : 61 85-2/246
Объем: 190 стр.
Информация: Москва, 1984
Содержание:
I ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР 7-38 Полиэдрические бораны и карбораны со связью В-С
1П Полиэдрические бораны и карбораны с числом вершин Б полиэдре а =
1П1 Тетрабораны
1П2 Пентаборан
1ПЗ I,5-Дикарбаклозопентаборан (5)
1П4 Гексаборан (10) и его структурные аналоги
1П5 2,4-Дикарбаклозогептаборан (7)
1П6 1,6-Дикарбаклозононаборан (9)
1Ш Полиэдрические бораны и карбораны с числом вершин в полиэдре И=
1Ш1, Декаборан
1Ш2 BJQHJQ2- И BJ2HJ2^ анионы
1ШЗ Карбораны П ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
ГЛАВА I Получение производных карборанов, содержащих связь В-С П1 1 Получение В-алкилзамещенных карборанов при реакции В-иодкарборанов с алкилмагний-галогенидами в присутствии комплексов палладия П12 Электрофильное алкилирование о- и м-карбо-ранов пропилгалогенидами в присутствии AlCIg Ш,13 Синтез винил- и этинил-о- и м-карборанов
111ЛЛнтез В-арилкарборанов ^
ГЛАВА
II Некоторые превращения В-С карборанов Л
IIIII Реакции диспропорционирования и изомеризации 9-изопропил-о- и м-карборанов в присутствии AlCIg ,
11Д1,2 Синтез 9-0-, 9-м- и 2-п-карборанкарбоковых кислот окислением 9-алкил-о- и м- и 2-алкил-п-карборанов ^ -
1111,3 Взаимодействие:9-фенил-о- и 9-фенил-м-карбо-ранов с электрофильными реагентами 89'
11Л14 Реакции присоединения по тройной связи
9-этинил-о- и м-карборанов и 1-этинил-о-и м-карборанов
III Экспериментальная часть 109'
I Эксперимент к главе I П О Эксперимент к главе II
Выводы
Введение:
Современный этап развития химии характеризуется повышенным интересом к кластерным соединениям. Быстро развивающаяся химия кластеров заняла сейчас важное место как в экспериментальных, так и в теоретических исследованиях.Одним из обширных классов кластерных соединений являются полиэдрические бораны, карбораны, металлобораны и металлокарбораны, в которых координационные числа, входящих в полиэдр атомов углерода и бора, могут изменяться от 4 до 7. Эти соединения по существу были первой обширной группой кластерных соединений, и первая концепция электронного счета в кластерах была выдвинута Уэйдом на основе сходства с бороводородами, Наиболее интересными представителями борных кластеров являются икосаэдрические карбораны (карбораны-12). Изучение этих соединений послужило толчком для создания важного раздела элементоорганической химии - химии полиэдрических борсодержащих систем.Икосаэдрические карбораны представляют также значительный практический интерес. Они нашли применение в создании новых термостойких полимерных материалов, эффективных металлокомплексных катализаторов, В ряду карборанов найдены биологически активные вещества. Большой интерес представляют производные карборанов, применяемые для нейтронезахватывающей терапии рака. Известны производные карборанов с антимикробной и нейротропной активностью, а также как ингибиторы некоторых ферментов. Повышенное сродство некоторых производных карборанов к клеточным мембранам позволяет определять электрические потенциалы некоторых биологических мембранных систем. Все это выделило карбораны в настоящее время в отдельную область фармакологии, Недавно появились данные о возможности применения металлокарборанов для получения полупроводниковых материалов, В ряду карборанов наиболее изучена химия С-функциопальных производных, тогда как производные карборанов, содержащие заместители у атомов бора, изучены в меньшей степени из-за более позднего развития удобных методов их синтеза, хотя и здесь в последнее время достигнуты большие успехи.Разработаны удобные способы получения производных карборанов, содержащих сГ-связи В-Э (3=As,N, О, S , Se, Те) и В-М (M=HQ, Т С , Sn, Fe, Pt, Re). Наиболее важными в этом ряду являются карбораны со связью В-С, так как они открывают широкие возможности для изучения влияния атома бора, входящего в карборановое ядро, на многочисленные органические группировки, связанные с ним, Препаративные методы получения В-органозамещенных карборанов, содержащих заместитель в 3-положении о-карборана и в 2-положении м-карборана основаны на реакции достройки дикарболлид-ионов до икосаэдрической структуры. Другие известные способы получения В-органопроизводных имеют ограниченное значение, Доступные В-галогенкарбораны, которые открывают большие возможности для введения различных органических группировок не могли быть использованы в синтезе из-за крайней инертности атома галогена в карборанах к реакциям замещения.В настоящей работе предложен метод введения органических групп к атомам бора карборанов замещением атома иода в иодпроизводных под действием магнииорганических соединений при катализе комплексными соединениями палладия. Этот метод сделал доступными 9-0-, 9-м- и 2-п-борорганозамещенных карборанов, в том числе с функциональными заместителями и открыл широкие возможности для исследования свойств этих производных и синтезов на их основе. I. ЖТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР ПОЖЭДРИЧЕСКИЕ БОРАШ И КАРБОРАНЫ СО СВЯЗЬЮ В-С 1.1. Введение Полиэдрические бораны и карбораны к настоящему времени развились в большие разделы элементоорганической и неорганической химии. Изучение этих соединений в значительной мере обогатило наши знания о природе связи в молекулах, способствовало развитию интересных проблем стереохимии. Кроме того эти соединения послужили в качестве модельных для создания теории связывания в кластерах. Причем эта теория обладает значительными предсказательными возможностями.Следует учитывать, что мостиковые атомы водорода являются поставщиками одного электрона, отрицательный заряд аниона прибавляется к общему количеству скелетных электронов.Строение типичных боранов и карборанов, которые будут встречаться в данном литературном обзоре, в зависимости от количества вершин в полиэдре представлены на рисунке. Соединения нидо- и арахно-строения имеют такую же геометрию полиэдрического скелета , что и клозо-бораны и карборанн, но без одной или двух вершин, соответственно. Цифры перед формулой полиэдра обозначают положения атомов углерода, а цифры перед соответствующими заместителями указывают их положение в полиэдрическом скелете. Нумерация атомов в полиэдре приведена на рисунке.Настоящий обзор посвящен синтезу и свойствам полиэдрических боранов и карборанов со связью B-G.Бораны и карбораны будут рассматриваться по мере увеличения числа атомов в полиэдре.1,2. Полиэдрические бораны и карбораны с числом вершин в полиэдре п = ^-9
