Главная » 2014 » Август » 11 » Скачать Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов. Ранюк, Елена Романовна бесплатно
6:04 AM
Скачать Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов. Ранюк, Елена Романовна бесплатно
Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов
Диссертация
Автор: Ранюк, Елена Романовна
Название: Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов
Справка: Ранюк, Елена Романовна. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов : диссертация кандидата химических наук : 02.00.03, 02.00.08 / Ранюк Елена Романовна; [Место защиты: Моск. гос. ун-т им. М.В. Ломоносова] Москва, 2008 231 c. : 61 08-2/301
Объем: 231 стр.
Информация: Москва, 2008
Содержание:
2 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
21 Общие синтетические принципы циклизации
211 Эффект длины цепи
212 Влияние природы атомов
213 Тип циклизации
214 Методы замыкания цикла
22 Методы синтеза азамакроииклов (азакраун-эфиров)
221 Сульфонамидный метод
222 Метод синтеза азакраун-зфиров через образование амидной связи
223 Циклизация типа "crab-like"
224 Синтез макроциклических оснований Шиффа
2241 Темплатный синтез
2242 Синтез без использования темплата
225 Другие методы синтеза азамакроииклов
2251 Использование реакции Манниха для замыкания цикла
2252 Использование реакции Мицунобу для замыкания цикла
2253 Синтез азамакроииклов посредством реакции сочетания между ароматическим соединением и бисдиазониевой солью
3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
31 Исследование образования ииклоолигомеров в реакциях 18-дихлорантрахинона и 18-дихлорантрацена с полиаминами
32 Синтез макроциклов на основе 2,7-дизамещенного нафталина
33 Синтез азот- и кислородсодержащих макроциклов на основе 3 24-дизамещенного холана
331 Макроциклы, включающие фрагменты мета-аминофенола
332 Макрониклы, включающие фрагменты 2-амино-б-гидроксипиридина
1 333 Макроциклы включающие фрагменты 2-гидрокси-8-аминохинолина
34 Макроциклы, содержащие фрагмент 13-бис(2-аминотгилздамантана)
341 Синтез макроциклов взаимодействием эквимолярных количеств 13-бис(2-аминотгил")адамантана и дигалогенаренов
342 Синтез прекурсоров макроциклов, содержащих два арильных фрагмента-МАГ-диСгалогенаршАпроизводных диамина
343 Оптимизация условий арилирования адамантансодержащих аминов
344 Синтез макроциклов, содержащих один адамантановый и два арильных фрагмента
35 Асимметрический синтез макроциклов на основе 15-дизамещенных антрахинона и антрацена
36 Аминирование ^-расширенных порфиринов
37 Детектирование катионов металлов
4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
41 Синтез ииклоолигомеров на основе 1,8-дихлорантрахинона и 18-дихлорантрацена
42 Синтез макроциклов на основе 2,7-днзамещенного нафталина i
43 Синтез азот- и кислородсодержащих макроциклов на основе 3, 24-дизамешенного холана
431 Макроциклы, включающие фрагменты мета-аминофенола
432 Макроциклы, включающие фрагменты 2-амино-б-гидроксипиридина
433 Макрониклы включающие фрагменты 2-гидрокси-8-аминохинолина
44 Макроциклы содержащие фрагмент 13-бис(2-аминоэтиладамантана)
45 Асимметрический синтез макроциклов на основе 1,5-днзамещенных антрахинона и антрацена
46 Аминирование я-расширенных порфиринов
47 Синтез сенсоров на катионы металлов
5 ВЫВОДЫ ?
Введение:
В последние годы интерес к моделированию, синтезу и применению разнообразных макроциклических лигандов неуклонно возрастает, что обусловлено, прежде всего, тем, что размер и форму полости макроцикла, а также строение составляющих фрагментов можно достаточно легко модифицировать. Вследствие этого макроциклические соединения активно применяются в разных областях, начиная с катализа и заканчивая селективным распознаванием и фармакологией [1, 2].Полиазамакроциклы представляют собой интересные объекты для изучения молекулярного распознавания различных типов субстратов, таких как неорганические и органические катионы, анионы и нейтральные молекулы. Координирование азамакроциклами ионов металлов широко исследуется для поиска селективных комплексообразующих агентов, ионофоров и катализаторов. Более того, даже без вовлечения катиона металла протонированные формы азамакроциклов могут эффективно связывать отрицательно-заряженные субстраты, такие как карбоксилат- или фосфат-анионы, за счет взаимодействия противоположных зарядов или образования водородных связей; они также могут катализировать реакции гидролитического расщепления пептидов [3].Кроме того, молекулы, содержащие ароматический фрагмент и фрагмент аза- или оксакраун-эфира, могут изменять цвет при комплексообразовании с ионами металлов и, соответственно, могут использоваться как металлохромные реагенты или как компоненты, отвечающие за измеряемый отклик в оптико-химических сенсорах [4]. Наличие ароматического фрагмента в макроцикле также дает возможность практически неограниченной структурной модификации подобных молекул для получения новых лигандов [5].Среди всего разнообразия макроциклических лигандов можно особо выделить стероидсодержащие макроциклы как уникальный класс подобных соединений. Многие циклические димеры и олигомеры стероидов обладают уникальными свойствами, такими как поверхностная активность, способность к мицеллообразованию, способность к переходу в жидкокристаллическое состояние, физиологическая и каталитическая активность. Интерес к димерам стероидов также связан с возможностью применения подобных соединений для моделирования сложных биологических систем и молекулярного распознавания субстратов в энзиматических процессах [6]. Некоторые циклические димеры на основе желчных кислот, обычно известные как холафаны, обладают замечательной способностью к диастерео - и энантиоселективному связыванию производных углеводов в органических растворителях [7, 8].На сегодняшний день синтезировано огромное количество азотсодержащих макроциклических соединений, но число используемых методов синтеза достаточно ограничено. Зачастую эти методы трудоемки, многостадийны и приводят к целевым продуктам с невысокими выходами. В связи с этим цель настоящей работы состояла в разработке нового, простого и эффективного способа синтеза азамакроциклов, содержащих связь C(sp )-N и включающих фрагменты антрацена, антрахинона, нафталина, холана, адамантана и я-расширенных порфиринов, на основе палладий-катализируемого аминирования арилгалогенидов ациклическими полиаминами и полиоксадиаминами.В литературном обзоре произведена классификация и сравнительный анализ известных методов синтеза азамакроциклов.
